Владимир Самойлов родился во Владивостоке 21 марта 1944 года. В 1961 году он стал студентом Театрального училища им. Щепкина. По окончании учебного заведения и службы в рядах Советской армии работал актером в Театре Комедии при Росконцерте.
В 1971 году Самойлов начал работу в отделе дикторов Центрального внутрисоюзного радиовещания. С 1991 года он вел цикл авторских культурно-просветительских программ на станции "Маяк", а с 2000 по 2004 год был корреспондентом и комментатором отдела культуры.
Владимир Самойлов занимался озвучкой российских и зарубежных, документальных и художественных фильмов, аудиокниг и компьютерных игр. Также он сделал большой вклад в кинематограф, сыграв в фильмах "Хищники" и "Заложники "Дьявола". Кроме того, Самойлов преуспел в преподавательской деятельности.
Деятельность Самойлова отмечена премией им. Попова и Золотой Пушкинской медалью в номинации "За просветительскую деятельность".